フリーラジカルは,不対電子をもち,磁場の影響下におかれると電子のエネルギー準位は電子スピンの影響で分離し,マイクロ波を吸収すると励起する.この現象を利用し,マイクロ波を照射することで,準位間の遷移を分光分析にて測定する.そのシグナルのg値,線幅,微細構造などから,フリーラジカルの種類に関する情報が得られる.